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名師指導高考數學復習:再談等效平衡

【 發布作者 北京家教】

  一、 等效平衡的概念

  目前大家公認的定義為:在一定的條件下,可逆反應不論采取任何途徑,即無論反應從正反應方向還是從逆反應方向開始,無論是將反應物一次性投入還是分批投入,只要達到平衡后,各相同組分的百分含量相同,就視為等效平衡。這里的百分含量,可以是物質的量分數,也可以是質量分數。

  二、 等效平衡的類型

  在考慮平衡體系時,現在流行的分類方法是:以反應條件為前提,歸納出在各種條件(溫度、壓強、容積)下何時能形成等效平衡,然后來解決問題。今天在這里介紹從另一個角度——可逆反應來認識等效平衡,這樣使大家在高考復習中對等效平衡更好理解和應用。

  我們以可逆反應方程式為主,把可逆反應方程式前后氣體計量系數之和是否相等分為兩類:

  第一類,化學反應方程式前后氣體計量系數之和不相等,在下列兩種情況下可形成等效平衡。

 ?、旁诙?、定壓情況下,改變起始時加入物質的物質的量,如按化學計量數換算成與原平衡相同的物質,且這些物質的物質的量之比(或值)與原平衡相等,則達到平衡后與原平衡等效。

  解釋:在溫度和壓強一定時,不論裝入各反應物的起始量是多少,只要各物質的起始量按化學計量數換算成與原平衡起始(或平衡)時相同的物質,且各物質的起始量之比與原平衡相等或相當[如對于2so2(g)+o2(g)→2so3來說,裝入so3即相當于按物質的量之比2︰1裝入so2和o2]就會達到等效平衡。

  例如;對于2so2(g)+o2(g) →2so3來說,等溫等壓下,起始時將①4molso2和2molo2;②6molso2和3molo2;③3molso2和1.5molo2和1molso3;④nmolso3等分別放入密閉等壓容器中,達到平衡時,混合氣體中so2的百分含量均相等,達等效平衡。

  達到上述等效平衡時,各物質的物質的量濃度、各物質的分數;各反應物的轉化率;氣體的密度;氣體的平均摩爾質量等均相同,但是各物質的物質的量不一定相同,對應量應該成正比關系。

 ?、圃诙?、定容情況下,不論裝入各反應物的起始量是多少,只要各物質的起始量按化學計量數換算成與原平衡起始(或平衡)時相同的物質,且這些物質的物質的量與原平衡相等,則達平衡后與原平衡等效。

  解釋:在溫度和體積一定時,只要起始時裝入物質的物質的量與原平衡相等或相當(如裝入3molso3即相當于裝入3molso2和1.5molo2),就達到等效平衡。

  例如:對于2so2(g)+o2(g)→ 2so3(g)來說,在等溫等容下,起始時將①2molso2和1molo2;②2molso3;③1.6molso2;0.8mol o2和0.4molso3等分別充入體積相等的密閉容器中,達到平衡時,混合氣體中so2的百分含量均相等。達等效平衡。

  達到上述等效平衡時,等效的物理量最多,幾乎是全等了,于是,有的教輔書將其稱為“等同平衡”,應該指出的是,“等同平衡”的說法是不妥當的。比如不同的投料方式,放出的熱量就不同。如上述的平衡2so2(g)+o2(g)→2so3(g)中,①是放出熱量,②是吸收熱量,③無論是吸熱還是放熱都與①②不同,所以說“完全等同”是不合理的。

  第二類,化學反應方程式前后氣體計量系數之和相等,下列情況可形成等效平衡:

  在定溫情況下(恒容或恒壓),改變起始時加入物質的物質的量,如按化學計量數換算成與原平衡相同的物質,且這些物質的物質的量之比(或值)與原平衡相同,則達平衡后與原平衡等效。

  解釋:當溫度一定時,不論裝入各反應物的起始量是多少,只要各物質的起始量按化學計量數換算成與原平衡起始(或平衡)時相同的物質,且各物質的物質的量之比與原平衡相等或相當[如對于h2(g)+i2(g)→2hi(g)來說,裝入3molhi(g)相當于裝入3molh2(g)和3moli2(g)。],因平衡與壓強無關,就會達到等效平衡。

  例如:對于h2(g)+i2(g)→2hi(g)來說,在等溫恒容條件下,起始時將①3molh2和3moli2;②1molh2和1moli2③nmolhi,④1molh2和1moli2和amolhi等分別放入密閉容器中,達到平衡時,混合氣體中的hi(g)百分含量均相等,此時,①②④達平衡時各物質的轉化率也是相等的,平衡時各物質的物質的量濃度雖然不等,但成正比關系,此時,氣體的密度也是正比關系。熱量的變化應不相同。

  例一、2003-理綜 某溫度下,在一容積可變的容器中,反應2a(g)+b(g)→2c(g)達到平衡時,a、b和c的物質的量分別為4mol,2mol和4mol,保持溫度和壓強不變,對平衡混合物中三者的物質的量做如下調整,可使平衡右移的是:

  a、均減半 b、均加倍 c、均增加1mol d、均減少1mol

  解析;此為恒溫恒壓下的前后氣體體積不等的反應。a和b選項均為對原平衡中各物質的物質的量呈正比的變化,平衡并不移動。c選項可以設想分成兩次加入,先 加入a-1mol,b-0.5mol,c-1mol,此時平衡不移動,然后再單獨加入0.5molb,平衡向右移動。答案:c

  例二、在一個1l的密閉容器中,加入2mola和1molb。發生

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